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可靠性测试

二氧化硫腐蚀试验条件:气体浓度、温度、湿度与试验周期参数说明

技术概述

二氧化硫是工业大气中常见的腐蚀性气体,来源于燃煤、燃油、冶炼与化工排放。它溶解在金属表面的水膜中形成亚硫酸与硫酸,使镀层、涂层与触点在较短时间内出现变色、起泡、锈蚀与接触不良。对部署在电厂、冶炼厂、隧道、重污染城区的产品,以及出口到高硫排放地区的整机,单靠盐雾试验无法覆盖酸性气体环境的作用,需要用二氧化硫腐蚀试验单独验证。试验条件的选择,直接决定考核的严酷度与结果的可用性,是委托方与实验室在方案阶段就要对齐的核心内容。

二氧化硫腐蚀试验条件是指围绕该类试验规定的气体浓度、温度、相对湿度、凝露状态、周期结构与周期数等一组参数。现行体系中主要有两类方法:一类是高浓度凝露交变法,以 GB/T 2423.33(试验 Kca)与 GB/T 9789 为代表,依靠升温凝露在试样表面形成较厚液膜,加速腐蚀进程;另一类是低浓度恒定气候法,以 GB/T 2423.19(试验 Kc,针对接触点与连接件)为代表,在 25℃ 量级、不产生凝露的条件下考核触点接触可靠性。两类方法的浓度相差两个数量级以上,考核对象与判定口径不同。

条件参数设定的关键难点在于:浓度过高会偏离实际腐蚀机理(例如出现实际环境中不会发生的液膜下全面腐蚀),浓度过低则周期过长、失去加速意义;湿度则决定液膜厚度与电化学反应能否进行,是各标准控制得较严的参数。常见失效形态包括镀层变色发黑、涂层起泡、缝隙内早期锈蚀、触点接触电阻升高。通过合理的条件组合,可以把数年大气暴露的酸性气体作用压缩到数天至数十天的试验周期内,为选材、工艺定型与交验提供依据。

检测样品

适用样品覆盖整机、部件与材料试样:配电柜与控制柜、继电器与断路器、连接器与接线端子、印制板组件、LED 驱动电源、传感器、电镀件与化学镀件、喷涂样板、紧固件、焊点试片等。整机样品反映结构与密封在酸性气氛下的真实表现,材料试样反映镀层与涂层本身的质量水平。

样品制备的一般要求包括以下几个方面:

  • 交付状态:样品以交付状态送试,不临时修补表面缺陷或更换涂镀层;
  • 表面状态:除标准或协议规定外,试验前不进行清洗,手汗与油污记录在案;
  • 放置方式:平板试样与垂直方向成 15°±2° 倾斜,各样品之间互不接触、互不遮挡;
  • 装载控制:受试总面积按试验箱容积限制,使气氛与冷凝液能均匀到达各表面;
  • 样品数量:同一状态一般不少于三件,另备一件对照样品。

对已服役或返修的工程样品,送检前应拍照记录原始状态,标注已有腐蚀点位置;若需拆解分组,记录拆解顺序,试验后按同一顺序复原检查,避免把装配差异误判为腐蚀影响。

检测项目

围绕条件执行符合性与腐蚀效应两条主线,条件类文章重点关注的项目如下:

  • 浓度核查:每周期核查箱内二氧化硫有效浓度,确认与规定档位一致;
  • 温度允差:升温段与通风段全程记录,控制在 40±3℃ 与 18~28℃ 规定区间;
  • 湿度控制:凝露段相对湿度接近饱和,通风段不超过 75%;
  • 凝露观察:确认升温段试样表面形成均匀冷凝水膜;
  • 周期时序:8 小时升温凝露段与 16 小时通风段按标准切换,周期数按协议执行;
  • 水质管理:箱底冷凝水按周期更换,必要时监测 pH 与电导率;
  • 外观劣化:变色、失光、起泡、锈点的数量与分布记录;
  • 腐蚀面积评级:按评级图或协议体系确定腐蚀面积占比等级;
  • 接触电阻变化:含触点样品测量试验前后电阻值;
  • 绝缘电阻与耐压:评估酸性气氛对绝缘系统的削弱;
  • 质量变化:称重法测定腐蚀损耗速率,用于材料横向比较;
  • 腐蚀产物分析:能谱或衍射判定产物成分,辅助归因。

检测方法

- 浓度档选择法:GB/T 2423.33 设 Kca1(理论浓度 0.33%)与 Kca2(0.67%)两档,按产品标准或协议选择,300L 试验箱每周期通入二氧化硫 1L 或 2L;
- 低浓度恒定法:GB/T 2423.19 针对接触点与连接件,在浓度低得多的恒定气氛下考核触点性能,浓度按标准规定的量级执行;
- 覆盖层凝露法:GB/T 9789 面向金属与无机覆盖层,300L 箱底盛水 2.0±0.2L,每周期通入二氧化硫 0.2±0.02L,1.5 小时内升温至 40±3℃ 并维持凝露;
- 循环时序法:2423.33 的一周期 24 小时,前 8 小时升温凝露、随后 16 小时开箱通风降至 18~28℃;9789 的一周期 24 小时,可连续执行或 8 小时试验加 16 小时室内放置;
- 周期数选择法:优先选用 1、2、5、10、15 或 20 周期,腐蚀破坏达到协议不可接受程度即可终止;
- 中间检测法:相关规范允许在每周期结束前 3 小时内于箱内检测电气性能,开箱时间尽量短;
- 前后对比评定法:试验后先外观检查再清洁,腐蚀产物清除按 GB/T 16545 执行,评级按 GB/T 6461,量化指标前后对比形成结论。

检测仪器

- 二氧化硫腐蚀试验箱:耐酸内衬,常规容积 300L,配加热系统、箱底水槽与通风机构;
- 气体定量装置:质量流量计或定量进气管路,通入量按箱容折算并定期校准;
- 温湿度记录仪:覆盖凝露段与通风段全程,精度满足各段允差要求;
- 二氧化硫浓度分析仪:核查每周期有效浓度,关注凝露吸附造成的气相浓度衰减;
- 冷凝水水质监测:pH 计与电导率仪,判断换水周期是否合理;
- 接触电阻测试仪:四线法低开路电压测量,避免破坏表面膜层;
- 绝缘电阻测试仪与耐压测试仪:绝缘系统劣化评估;
- 分析天平:0.1mg 级,用于质量变化与腐蚀速率计算;
- 体视显微镜:变色点、锈点定位与形态记录;
- 扫描电镜与能谱仪:产物成分与失效归因;
- 恒温恒湿恢复间:试验后样品在受控条件下恢复后再检测;
- 尾气吸收装置:碱性吸收液处理排气。

应用领域

- 电力与二次设备制造:配电柜、端子排等在工业大气下的耐酸性气氛验证;
- 汽车与轨道交通:车用控制器在含硫尾气与隧道环境的适应性考核;
- 电子元器件与连接器厂:镀层体系(镀锌、镀镍、镀锡银)的耐硫性比对;
- 涂料与表面处理行业:防腐涂层在酸性凝露条件下的配方筛选;
- 化工与冶金企业:现场仪表、柜体与紧固件的防腐能力核验;
- 出口制造企业:按买家要求提供酸性气体环境适应性证据;
- 科研院所:硫致腐蚀机理研究与防护体系开发。

常见问题(FAQ)

问题一:二氧化硫试验一个周期多长,一般做几个周期?

GB/T 2423.33 与 GB/T 9789 的一周期均为 24 小时。周期数优先选用 1、2、5、10、15 或 20:2 周期含前后检测约 4 个工作日,10 周期约 13 个工作日,20 周期约 23 个工作日。具体周期数取决于产品标准、合同规定与目标严酷度,若中途腐蚀已达协议终止条件,可提前结束并出具阶段性结果。

问题二:凝露型(Kca/9789)与低浓度恒定型(Kc)怎么选?

两者机理不同。凝露型靠升温形成较厚液膜,腐蚀速度快,适合考核整机、覆盖层的整体防护能力;低浓度恒定型在 25℃ 量级、不凝露条件下运行,液膜很薄,贴近触点在实际大气中的服役状态,适合考核接触点与连接件的接触可靠性。产品标准通常已指定方法,没有指定时按考核对象选择:看外观与覆盖层选凝露型,看触点电性能选恒定型。

问题三:温度 40±3℃ 与湿度接近饱和为什么控制这么严?

温度决定水汽饱和程度与反应速率,湿度决定试样表面液膜能否形成。温度偏低或湿度不足时凝露不充分,腐蚀速率明显下降,同等周期数得不到应有的考核强度;温度偏高则冷凝量过大,可能出现实际环境中不存在的冲刷效应。两段温度(凝露段与通风段)都要满足允差,报告需附全程记录曲线。

问题四:每周期通入的气体量如何折算?

GB/T 2423.33 按 300L 试验箱每周期通入 1L(Kca1)或 2L(Kca2)二氧化硫气体,对应理论浓度 0.33% 与 0.67%;GB/T 9789 按 300L 箱每周期通入 0.2±0.02L。其他容积的试验箱按比例折算,并在报告中注明箱容与通入量。通入后气相有效浓度会因溶入水中而下降,属正常现象,考核以通入量为基准。

问题五:通风段可以不开箱吗?

GB/T 2423.33 规定通风段将试样暴露在 18~28℃、相对湿度不超过 75% 的条件下,可通过开箱或强迫通风实现。多数设备采用通风阀换气的方式,避免开箱扰动试样与污染实验室空气。无论哪种方式,通风段结束时应确认温湿度已降至规定区间,再进入下一周期。

问题六:两个浓度档的结果可以互相换算吗?

没有严格的换算关系。0.33% 与 0.67% 两档的腐蚀形态与产物构成存在差异,不能用延长 0.33% 档周期去等价 0.67% 档,反之亦然。选择档位应回到产品标准与合同规定;确需变更时,应与委托方书面确认,并在报告中注明与原规定的差异。

问题七:报告应包含哪些内容,合格如何判定?

报告应包含标准号与版本、浓度档与通入量、箱容与装载量、周期数与全程温湿度曲线、水质记录、外观等级、电气与机械检测结果、腐蚀产物分析(如有)与照片。判定沿三条线:其一,外观腐蚀等级不超过协议限值;其二,电气与功能参数满足产品标准;其三,未出现影响安全或装配的结构性破坏。三条线由产品标准或协议组合使用,单项指标不足以单独下结论。